The depolymerization of polyimide and the stability of 4,4''-diaminodiphenyl ether in sub-critical water
亚临界水中聚酰亚胺的解聚及其单体稳定性的研究

利用间歇式高压反应装置研究了高性能聚合物聚酰亚胺（PI）在亚临界水中的解聚情况.同时,采用气-质联谱（GC-MS）、反相高效液相色谱（HPLC）、傅里叶红外光谱（FT-IR）等方法对解聚产物进行定性定量分析,确定解聚产物主要为4,4＇-二苯醚二甲酸、4,4＇-二氨基二苯醚（4,4＇-ODA）、苯胺和对苯二酚.在350℃、17.5MPa、水-聚酰亚胺投料质量比20：1、反应时间30min条件下,PI解聚率达到99%以上,4,4＇-二苯醚二甲酸产率为81.04%,4,4＇-ODA产率为8.18%.针对解聚产物4,4＇-ODA产率远低于理论值的问题,进一步考察了反应温度、时间对4,4＇-ODA稳定性的影响,确定4,4＇-ODA在实验条件下会分解为苯胺.通过实验数据关联分析,得出亚临界水中4,4＇-ODA分解反应级数为一级,反应活化能为73.59kJ.mol-1.此外,在可视微型毛细管反应器中结合显微镜研究了4,4＇-ODA在热水中的相态变化,发现加热过程中,4,4＇-ODA先熔融后溶解,温度高于199℃时,完全溶于水中,形成均相水溶液.