COORDINATION POLYMERIZATION OF 1,3-BUTADIENE WITH Ni(naph)2/AlR3/BF3·OEt2/DMEA/OctOH CATALYST SYSTEM
Ni(naph)2/A1R3/BF3·OEt2/DMEA/OctOH体系催化丁二烯配位聚合

在Ni(naph)2·AIR3,-(BF,·OEt2)催化体系(简称Ni-Al-B)用于丁二烯(Bd)/己烷进行配位聚合体系中引入N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)和辛醇(OctOH),研究了DMEA/Ni摩尔比、B/Ni摩尔比和AL/Ni摩尔比对Bd聚合转化率、聚丁二烯(PB)产物的特性黏数、分子量、分子量分布及微观结构的影响,进一步探讨聚合反应动力学.结果表明,在镍系催化丁二烯聚合体系中引入一定量的DMEA和OctOH后,可以提高顺-1,4微观结构含量至97.8%.降低1*,2-微观结构含量至约1.3%,提高分子量,使分子量分布变窄,并降低凝胶含量.进一步通过调节B/Ni及AL/Ni摩尔比值,可得到η]为2.0～4.0 dL/g的高顺式PB.聚合速率对单体浓度呈现一级动力学关系,表观增长活化能为43.7 kJ·mol-1.