两个菲咯啉铜配合物的合成、晶体结构和催化性能

在醇溶剂中合成了2个铜配合物[Cu（Ⅱ）（phen）2Br]2[Cu（Ⅰ）4Br6]（1）和[Cu（Ⅱ）（phen）2Br]Br·CH3OH（2）（phen=菲咯啉），并采用红外光谱、元素分析、热重和X射线单晶衍射对其进行了分析。1是Cu（Ⅰ）-Cu（Ⅱ）混价态化合物，并通过π-π作用和C-H…Br氢键作用形成了一个超分子网络结构。该化合物的结构单元包括2个[Cu（Ⅱ）（phen）2Br]+阳离子和1个[Cu（Ⅰ）4Br6]2-四核阴离子；阴离子中的4个铜原子组成四面体结构，而6个溴原子分别沿铜四面体的6个边桥联铜原子，形成八面体结构。2由[Cu（Ⅱ）（phen）2Br]+、Br-和CH3OH组成，并通过π-π作用也形成了一个超分子网络结构。当它们催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（DMC）时，2仅显示了5.9的DMC转化数，而1中的[Cu（Ⅰ）4Br6]2-阴离子能为甲醇的氧化羰基化反应提供适宜的合成环境，DMC的转化数达到54.7