金属粒径对锚合膦配体修饰的Rh/SiO2催化剂氢甲酰化性能的影响

摘要 在相同Rh担载量和P/Rh摩尔比的条件下, 使用壳型催化剂制备技术制备了具有不同Rh粒径的锚合膦配体修饰的Rh/SiO2催化剂, 以乙烯氢甲酰化反应作为探针反应考察了催化剂的反应性能. 结果表明, Rh粒径直接影响催化剂的催化性能: Rh粒径越小, 催化剂活性越高, 但诱导期越长. 通过H2化学吸附、透射电子显微镜、N2吸附-脱附等温线、原位红外光谱和固体 31P核磁共振技术对催化剂进行了表征, 结果表明, 随着Rh粒径的减小, 活性物种铑膦配合物增多, 但有效载体面积上的Rh颗粒浓度降低, 使膦需要更多的时间和Rh配位形成配合物, 从而导致诱导期增长