新型水杨醛亚胺钛配合物的合成及催化乙烯聚合*

？以价廉的水杨醛和ticl4为主要原料,合成了四种水杨醛亚胺配体(5-8)及含(双苯氧基亚胺)配体的钛配合物[o-c6h4-ortho-ch=n-2,6-(i-pr)2-c6h3]2ticl2(13),[o-(5-no2)-c6h3-ortho-ch=n-2,6-(i-pr)2-c6h3]2ticl2(14),[o-(3,5-di-br)-c6h2-ortho-ch=n-2,6-(i-pr)2-c6h3]2ticl2(15)和[o-(3,5-di-c(ch3)3)-c6h2-ortho-ch=n-2,6-(i-pr)2-c6h3]2ticl2(16)。用ms、1h-nmr和元素分析等手段表征了配体5-8分子结构,用1h-nmr和元素分析表征了配合物13-16的分子结构。经mao(甲基铝氧烷)活化后,钛配合物(13-16)在甲苯溶剂中能有效催化乙烯聚合。在60℃,2.0mpa及助催化剂与主催化剂摩尔比n(mao)/n(cat)=1500∶1条件下钛配合物(14-16)催化乙烯聚合活性为1022.73-1302.27gpe/(mmoltihmpa)),远高于无取代水杨醛亚胺钛配合物(13)。所得聚乙烯粘均分子量(粘度法)为19266-44754,gpc测定分子量分布mw/mn为1.88-2.12。具有最高活性的催化剂15催化乙烯聚合得到的聚合物样品,经13c-nmr和dsc的表征,结果表明为线型结晶聚乙烯。