铁(ⅲ)—邻菲罗啉溶液体系的光化学还原——ⅰ.溶液体系发生光化还原反应的条件、影响因素及完成程度

在有过量邻菲罗啉(phen)存在的铁(ⅲ)—phen溶液体系中,当溶液ph>1.0～1.5时(与fe(ⅲ)浓度有关),能够发生光化还原反应,形成配离子[fe(phen)3]2+.导致光化还原反应的光的有效波长与溶液体系组成有关:当溶液中不含其他有机配体时,有效波长为<300nm;含有柠檬酸等有机配体时,为420～450nm;而含有乙酸时,在上述两波长范围内均可缓慢地发生光化还原反应.反应速率随照射光强度的增大而增大.太阳光、荧光高压汞灯、高压铟灯等是光化反应的有效光源.oh-、x-、po43-等能与fe(ⅲ)配位的无机离子初始阶段严重抑制光化反应.除大量co2+、cr3+外,一般金属离子对光化反应无干扰.fe(ⅲ)浓度(<10μg-fe/ml)较低时,量子产率近似与fe(ⅲ)浓度成正比;fe(ⅲ)浓度(>50μg-fe/ml)较高时,还原反应难以完全.