基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁(ⅱ)配合物

以含有苯环和咪唑环的手性双齿席夫碱为配体,合成了2个纯手性单核自旋转换铁(ⅱ)配合物fac-δ-[fe(s-l1)3][clo4]2(1),mer-λ-[fe(r-l2)3][clo4]2·et2o(2)(l1=1-对氯苯基-n-(1-正丙烯基-1h-咪唑-2-亚甲基)乙胺;l2=1-苯基-n-(1-异丙烯基-1h-咪唑-2-亚甲基)乙胺)。利用x-射线单晶衍射、元素分析(ea)、红外光谱(ir)、核磁共振氢谱(1hnmr)、紫外光谱(uv)、圆二光谱(cd)等手段对配合物结构进行了表征。x-射线单晶衍射表明在配合物1和2中,铁(ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。配合物1中每个结构基元中包含1个[fe(ln)3]2+阳离子和2个高氯酸根阴离子。而配合物2中每个结构基元中包含2个[fe(ln)3]2+阳离子、4个高氯酸根阴离子和1个乙醚分子。由于铁(ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[fe(ln)3]2+形成单一构型。fe(ⅱ)-n键长表明配合物1中的铁(ⅱ)在低自旋状态,而配合物2中的铁(ⅱ)在高自旋状态。在[fe(ln)3]2+中,相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用。配合物1和2通过分子间c-h…π和c-cl…π相互作用形成超分子结构。cd光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在372k和146k发生自旋转换。由于配合物1和2具有不同的堆积方式和分子间相互作用,导致1和2表现出不同的自旋转换温度。