基于π…π和c-h…π作用力构筑的磺酰腙镍(ⅱ)配合物的超分子组装

在温和条件下，以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖ni-o（磺酰基）配键的磺酰腙镍(ⅱ)配合物nil2（hl：4-甲基-n'-（吡啶-2-亚甲基）苯磺酰肼）。晶体结构研究表明，该配合物仅通过π…π和c-h…π作用组装成两种不同类型的二聚体，一是通过平行四重芳基环绕（p4ae：由面对面（off）和边对面（ef）π堆积组成）相互作用组装而成，二是仅通过off相互作用进行组装。沿着c轴方向，两类二聚体通过p4ae和off作用的组合，以“头碰头”形式组装成一维链。每个二聚体均包含了两种不同的对映体形式。利用b3lyp/6-31++g**方法，对两种二聚体结构单元单点能计算表明，具有p4ae作用的二聚体存在着off和ef的协同作用，也印证和和支持了实验结果。光谱研究确证溶液中ni(ⅱ)和hl形成了物质的量之比为1：2配合物。