分子几何构型优化方法的系统性比较

对《crc物理与化学手册》第77版中收集的第三周期以前的所有已知实验构型的无机分子的构型,在mp2、b3lyp、b3pw91级别上进行了构型优化的系统性比较.优化采用基组为6-31g(d,p),6-311g(d,p),6-311g(2d,p).对大多数分子另比较了qcisd(t)方法,对多原子分子比较了bpw91方法,对含氢双原子分子也使用了qcisd方法.结果表明,键长的平均绝对偏差(单位:pm)由小到大的顺序为:b3pw91/6311g(2d,p)(1.50),b3lyp/6-311g(2d,p)(1.73),mp2(full)/6-311g(2d,p)(1.75),b3pw91/6-311g(d,p)(1.82),qcisd(t,fc)/6-311g(d,p)(1.82),b3pw91/6-31g(d)(1.84),mp2(full)/6-311g(d,p)(1.87),mp2(full)/6-31g(d,p)(2.09),b3lyp/6-311g(d,p)(2.11),b3lyp/6-31g(d)(2.12),qcisd(t,fc)/6-31g(d,p)(2.14),bpw91/6-311g(2d,p)(2.88),bpw91/6-31g(d)(3.33)和bpw91/6-311g(d,p)(3.42).键长数目分别为248,248,246,248,187,248,246,246,248,248,187,151,151和151个.