烷基氟化物热消除反应的理论研究-1

用rhf从头计算法研究了氟代乙烷消除氟化氢反应的取代基效应．对所有构型均采用能量梯度法在3-21g基级水平上进行了优化，过渡态的构型用振动分析确认．计算结果表明，对所讨论的基团-f，-ch_3，－cn，－nh_2，在α位和β位取代，均对过渡态的结构有一定的影响，电荷分布表明，标题反应的过渡态为部分极化的四元环过渡态．－f在α位和β位的取代均使氟代烷1－2消除氟化氢反应的活化位垒升高，且前者的活化位垒高于后者；－cn在α位的取代使反应的活化位垒升高，在β位的取代使反应的活化位垒降低．－ch_3和-nh_2在α位的取代使反应的活化位垒降低，在β位的取代使反应的活化位垒升高，只是-nh_2的效应强于-ch_3．这些结果与由实验结果推测的结论一致表明，本消除反应与其它卤代烷的消除反应有显著的差别．