6-n,n-二甲基腺嘌呤激发态结构动力学的共振拉曼光谱

采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了6-n,n-二甲基腺嘌呤(dma)的a带和b带电子激发和franck-condon区域结构动力学.πh→πl*跃迁是a带吸收的主体,其振子强度约占整个a带吸收的79%.由弥散轨道参与的n→ryd和πh→ryd跃迁在b带跃迁中扮演重要角色,其振子强度约占b带吸收的62%,而在a带吸收中占主导的πh→πl*跃迁的振子强度在b带吸收中仅占33%.嘌呤环变形伸缩+c8h/n9h面内弯曲振动ν23和五元环变形伸缩+c8h弯曲振动ν13的基频、泛频和合频占据了a带共振拉曼光谱强度的绝大部分,说明1πhπl*激发态结构动力学主要沿嘌呤环的变形伸缩振动,n9h/c8h/c2h弯曲振动等反应坐标展开,而ν10,ν29,ν21,ν26和ν40的基频、泛频和合频占据了b带共振拉曼光谱强度的主体部分,它们决定了b带激发态的结构动力学.a带共振拉曼光谱中ν26和ν12被认为与1nπ*/1ππ*势能面锥型交叉有关.b带共振拉曼光谱中ν21的激活与1ππ*/1πσn9h*势能面锥型交叉相关.