(cl-nacnac)pt(h)与端炔的反应机理

在templeton实验(west,n.m.;etal.organometallics2008,27,5252)的基础上,利用密度泛函理论研究了(cl-nacnac)pt(h)(cl-nacnac:bis(n-aryl)-β-diiminate)与端炔的主、副反应机理.结果表明:叔丁基乙炔以1,2-方式插入到pt―h键之间生成主产物,c―c键生成为决速步骤;以2,1-方式插入到pt―h键之间生成副产物,炔烃插入为决速步骤.基于主、副反应机理,合理地解释了主、副产物生成的原因.分析表明,主产物是热力学控制的产物,而副产物是动力学控制的产物.