以化学键为加和单元研究二元共聚物的玻璃化温度

以玻璃化转变的热力学理论为基础，根据相邻C原子的不同取代情况对主链化学键进行分类，假定化学键的刚性能具有加和性，从而对Gibbs-DiMarzio方程进行了修订，提出了新的Tg序列结构共聚物组成关系方程.新方程中包含不同三元组序列的摩尔分率和相关均聚物、周期共聚物的Tg，方程中的所有参数可以通过实验测定或计算得到，没有纯粹的拟合参数，在共聚物的结构与Tg之间建立了直接而唯一的关系，因而此方程可以方便地解释各种共聚物Tg组成关系曲线.如果二元共聚体系的周期共聚物或交替共聚物尚未合成，还可以通过该方程由无规共聚物的Tg组成曲线对其Tg进行预测.将该方程应用到MMA-St、E-VAc无规共聚物，得到很好的结果.