直链共轭多烯电子的极化率随碳链增长变化规律的研究

本文采用引入外电场微扰的量子化学方法计算了直链共轭多烯H(-CH=CH-)~nH(n=1,2,…,15)电子的极化率。取乙烯电子的极化率α(1)为参照值,首次运用关系式α(n)=α(n).α(1).n分析了系列多烯σ,π和全价电子的极化率随n增大的变化规律,结果表明,随着n的增大,α^σ(n)始终接近于1,即有α^σ(n)=α^σ(1)n;而α^π(n)开始增大明显,然后增幅逐渐降低,当n达某一值n~0后趋于一极限,即有nα^π(n-1),当n≥n~0后,α^π(n)=α^π(n~0).α^π(1).n;合价电子情况同π电子,文中用电子分布重心的位移图象描述了这一结论。