维生素丁的研究Ⅱ.2-取代-顺-亚环己基乙酸类化合物的合成(一)2,2-双羟亚环己基乙酸内酯及其异构体

本文报告2,2-双羟亚环己基乙酸内酯(Ⅳ)的合成作为纯化学法合成维生素丁类型的3,4-顺-共轭三烯化合物的原料.2-氧代环己基羟基丙二酸二乙酯(Ⅵ)经乙酰氯脱水未得V,而仅得α-乙氧羰基-2-羟基亚环己烯-[2]-基乙酸内酯(Ⅷ).Ⅷ的结构是根据其水解物α-羧基-2-羟基亚环己烯-[2]-基乙酸内酯(Ⅸ)的脱羧与臭氧化结果而证明.Ⅵ经皂化为2-氧化环己基羟基丙二酸(Ⅷ),再以溴化氢的冰醋酸鲍和溶液处理,反应复杂.产生2-氧代环己烯-[6]-基乙酸(XV)、邻羟基苯乙酸(ⅩⅦ)及其内酯(ⅩⅥ)、2-羟基亚环己烯-[2]-基乙酸内酯(Ⅻ)及其他二种产物.Ⅷ经焦化法脱水脱羧终于获得Ⅳ和其反式异构体2-氧代-反-亚环己基乙酸(XXI).Ⅳ与XXI的结构已由其衍生物制备及臭氧降解结果而加以证明.