苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺电致化学发光的增强和抑制作用

系统研究了不同pH下的NaHCO3-Na2CO3和NaOH缓冲介质中,36种苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺电致化学发光(Electrochemiluminescence,ECL)体系的影响.发现苯酚和苯胺类化合物的抑制和增强作用与化合物的结构、氧化电位和介质的pH有直接的关系具有较高氧化电位的苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺的ECL没有影响;而具有较低的氧化电位、苯环上有两个处于对位的—OH(或—NH2)或苯环上有多个相邻的—OH的化合物,在较低的pH下有增强作用,在较高的pH下具有抑制作用;其它的化合物则呈现抑制作用,抑制作用的大小与化合物的结构有关.通过研究化合物的氧化半峰电位、ECL光谱、荧光光谱等,提出了增强和抑制作用的可能机理各种有机物的电氧化产物如醌、酮及具有醌、酮结构的聚合物等能够淬灭激发态3-氨基邻苯二甲酸根阴离子(3-AP2－*)的发射,导致了鲁米诺的ECL的降低;同时,反应过程中生成的半醌自由基中间体或会促进鲁米诺的发光反应,呈现增强作用.