PdCl2催化炔酸烯丙酯环化反应的密度泛函研究
, PP. 1311-1317
Keywords: 炔酸烯丙酯环化,β-杂原子消除,密度泛函方法,反应机理
Abstract:
用密度泛函方法(DFT)研究了PdCl2催化炔酸烯丙酯环化反应的机理.在B3LYP/6-311G**水平上优化了各反应中间体和过渡态的结构.计算结果表明,反应是放热的,主要经历了炔键的卤钯化、烯烃对烯基钯的迁移插入以及β-杂原子消除等过程.烯烃的迁移插入是反应的手性决定步骤,β-杂原子消除是反应的速率控制步骤.理论预测的主要产物是与实验吻合的(Z,R)-α-亚烷基-γ-丁内酯.
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