N2H4+F的反应机理和动力学研究

采用从头算直接动力学方法预测了N2H4与F原子之间的两条镜像反应通道.UB3LYP/6-31+G(d,p)水平的路径扫描和CCSD(T)/aug-cc-pVTZ方法下的能量修正证实,这两个等价通道(N2H4+F→N2H3+HF)并非人们认为的氢抽提机制,而是首先通过形成具有Cs对称性的反应前中间体同步发生反应,然后在几乎无势垒和高放热的情况下跨越过渡态而生成氢键中间体,后者进一步降解为N2H3和HF.采用ICVT/SCT方法计算得出了各通道在2203000K温度范围的速率常数.