电位法测定亚磷酸镍溶度积常数探讨

用电位法测定了亚磷酸镍的溶度积常数logK0．首先设计了一个原电池，由半电池铂金-饱和甘汞电极和半电池镍-亚磷酸镍\5亚磷酸根组成，测出了不同亚磷酸根离子活度和不同温度下的原电池电动势，扣除了不同温度下饱和甘汞的电极电势，即得到镍-亚磷酸镍\5亚磷酸根的电极电势E．用E值通过Nernst方程式计算出亚磷酸镍的溶解、沉淀过程的活度平衡常数logKa，再用Debye-H?ckel方程式将logKa与离子强度联系起来，计算出logKd，用logKd-\%I\%作图，外推\%I\%趋近于零，求得了不同温度下的一组logK0值，当298K(25℃)时，\{logK0=\}-4.33．再用logK0与热力学温度的倒数(1/T)作图，求得了亚磷酸镍溶解、沉淀过程的ΔH和ΔS，分别为-79.734kJ\5mol-1和184.655J\5mol-1\5K-1．