电位滴定法研究多胺铕铽络合物稳定性及其对磷酸二酯键水解断裂

用电位滴定法研究了24元大环多胺(BDBPH)-Eu(Ⅲ)和BDBPH-Tb(Ⅲ)溶液中络合物的稳定性和物种分布,分析了不同pH条件下各物种的存在形式及变化趋势.发现当3个质子被中和后BDBPH才与稀土离子发生配位,分别形成质子化和脱质子化的比较稳定的单核和双核络合物.BDBPH与Tb(Ⅲ)能够形成单羟基、双羟基和三羟基配位的双核络合物.选择BDBPH-Tb络合物体系(1:2)研究对模型化合物-二(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解作用,得到了其二级反应速率常数(kBNPP=2.3×10-3((mol/L)-1·s-1)和络合物体系的有效物种(L-Tb2-OH),其催化机理可能是Lewis酸碱催化机理,即络合物中双金属和配位羟基分别进攻磷酯基团中的O和P,加速了原有PO键的断裂.研究结果为进一步模拟核酸酶对DNA或RNA的水解断裂提供了重要资料.