Effect of different Mn salt precursors on Mn-H4SiW12O40/SiO2 used for dimethoxymethane synthesis from dimethyl ether oxidation
不同前驱体制备的Mn-H4SiW12O40/SiO2 催化剂对二甲醚催化氧化制取甲缩醛反应性能的影响

采用浸渍法分别用硫酸锰、醋酸锰、氯化锰和硝酸锰为原料制备了Mn-H4SiW12O40／SiO2杂多酸催化剂。在常压连续流动固定床反应器中，考察了二甲醚选择氧化制取甲缩醛的反应活性。实验结果表明，催化剂的催化活性顺序为MnCl2-H4SiW12O40／SiO2〉Mn（NO3）2-H4SiW12O40／SiO2〉MnSO4-H4SiW12O40／SiO2〉Mn（AC）2-H4SiW12O40／SiO2。并进一步考察了反应温度对不同锰盐前驱体催化剂性能的影响。结果表明，随温度的升高，硫酸锰修饰的H4SiW12O40／SiO2催化剂催化氧化比较剧烈，在613K时二甲醚转化率高达42．4％，但此时甲缩醛选择性仅为0．9％。采用氯化锰修饰的H4SiW12O40／SiO2催化剂，二甲醚催化氧化反应较缓和，并且甲缩醛的选择性明显高于分别采用硫酸锰、醋酸锰和硝酸锰改性的催化剂，在593K反应1h时，二甲醚转化率为8．6％，甲缩醛选择性达到37．5％。H2-TPR结果显示，硫酸锰改性的催化剂高温氧化性能明显强于另外三种催化剂，氯化锰的修饰使得催化剂的低温氧化性能变强。XRD结果表明，MnCl2-H4SiW12O40／SiO2催化剂的衍射特征峰明显强于其他三种催化剂，并且发现了MnO2衍射特征峰。