%0 Journal Article
%T 卤素及取代效应对Cu系催化剂催化性能的影响
%A 杜治平
%J 精细化工
%D 2017
%X 采用软硬酸碱理论，并结合离子半径和取代效应研究了铜系催化剂对甲醇氧化羰基化反应的影响。结果表明，交界碱Br-比软碱I-和硬碱Cl-更适宜与交界酸Cu2 和软酸Cu 配位，促进控制步骤CO对Cu-OCH3键插入的进行。在Cu(5-R-phen)Br2(R = 5-NH2、5-CH3、5-Cl、5-NO2；phen = 菲咯啉)中，弱给电子效应的甲基最有利于CO的活化和CO对Cu-OCH3键的插入反应，催化活性最高。同时在Cu(R?-phen)Br2 (R? = 2-CH3、4-CH3、5-CH3、2,9-dimethyl、4,7-dimethyl、5,6-dimethyl)中，含单甲基催化剂的活性比相应的含双甲基的高；邻近配位N原子的甲基空间位阻效应显著，且甲基越多，活性越低。以活性最高的Cu(5-CH3-phen)Br2为催化剂，在总压力4MPa，CO与氧气的分压比为19:1，反应时间4 h，反应温度130℃，催化剂浓度0.011mol/L的条件下的条件下，碳酸二甲酯的转化数和选择性分别为67.2和96.9%
%K 铜配合物 甲醇 碳酸二甲酯 氧化羰基化反应
%U http://www.finechemicals.com.cn/ch/reader/view_abstract.aspx?file_no=201609030848&flag=1