%0 Journal Article
%T 贮存期间硝化甘油的分解机理
%A 于畅
%A 唐岩辉
%A 张波
%A 李文佐
%A 董可海
%A 裴立冠
%J 含能材料
%D 2017
%R 10.11943/j.issn.1006-9941.2017.10.003
%X 为分析硝化甘油（NG）贮存期间的分解反应机理，采用热分解实验监测了55℃和60℃下硝化甘油分解放出的CO、NO、NO2三种气体浓度变化。通过密度泛函理论和正则变分过渡态理论计算了O—NO2基团消去反应、HONO消除反应、α位夺氢反应和β位夺氢反应四种反应通道在20~60℃内起始反应的速率常数。结果表明：在55℃和60℃下分别以90天和70天为时间节点，硝化甘油分解放出的NO和CO两种气体浓度随着热分解时间的增长逐渐增大，而NO2气体浓度则呈现先增大后减小的规律。在20~60℃，β位夺氢自催化反应速率最快，为其他三类反应速率的102~1011倍，HONO消除分解反应速率最慢，为其他三种反应速率的1/1011~1/105，而α位夺氢反应速率较NO2基团消去反应快约两个数量级。鉴于NO2分子作为分解反应生成物和自催化反应反应物的双重属性，可将硝化甘油贮存期间的分解过程以NO2气体浓度达到最大的时间点为基准划分为两个阶段，第一阶段O—NO2基团消去反应为主反应通道，α位和β位夺氢自催化反应速率随NO2气体浓度的升高逐渐加快，第二阶段β位夺氢自催化反应为主反应通道，α位夺氢自催化反应通道为次反应通道。在整个过程中，HONO消除反应对硝化甘油的分解作用最小
%K 硝化甘油(NG) 热分解 密度泛函理论 正则变分过渡态理论 速率常数
%U http://www.energetic-materials.org.cn/hncl/ch/reader/view_abstract.aspx?file_no=2017105&flag=1