%0 Journal Article %T FOX-7团簇中分子间相互作用对其裂解影响的量子化学研究 %A 刘磊 %A 徐哲 %A 李小东 %A 燕翔 %A 王恒 %A 王晶禹 %J 含能材料 %D 2018 %R 10.11943/j.issn.1006-9941.2018.03.003 %X 采用色散校正密度泛函理论的RI-B2PLYP-D3和PW6B95-D3方法得到了1, 1-二氨基-2, 2-二硝基乙烯(FOX-7)的四种气相团簇,以此模拟FOX-7分子在晶体结构中的存在状态。绘制了团簇形成过程中各分子相邻处的电子密度差图,从电子密度变化的角度解释了分子间相互作用的形成及来源,研究了凝聚相FOX-7分子间相互作用对FOX-7裂解机理的影响。结果表明,FOX-7团簇中分子间相互作用源于电子偏移形成的部分分子间共享电子,分子间相互作用形成的同时也使部分分子内的化学键被弱化,致使FOX-7的裂解通道发生改变。采用PW6B95-D3理论时,分子间相互作用使各团簇中FOX-7的C—NO2键裂解活化能比单分子状态时普遍降低。不同团簇中分子间相互作用力角度不同,硝基异构反应的过程有所变化,与单分子FOX-7相比, 团簇Ⅱ硝基异构通道的活化能下降了210.9 kJ·mol-1,而团簇Ⅳ硝基异构通道的活化能升高了39.4 kJ·mol-1 %K 1 %K 1-二氨基-2 %K 2-二硝基乙烯(FOX-7) 裂解 团簇 分子间相互作用 电子密度差 %U http://www.energetic-materials.org.cn/hncl/ch/reader/view_abstract.aspx?file_no=2017123&flag=1