%0 Journal Article
%T FOX-7团簇中分子间相互作用对其裂解影响的量子化学研究
%A 刘磊
%A 徐哲
%A 李小东
%A 燕翔
%A 王恒
%A 王晶禹
%J 含能材料
%D 2018
%R 10.11943/j.issn.1006-9941.2018.03.003
%X 采用色散校正密度泛函理论的RI-B2PLYP-D3和PW6B95-D3方法得到了1, 1-二氨基-2, 2-二硝基乙烯(FOX-7)的四种气相团簇，以此模拟FOX-7分子在晶体结构中的存在状态。绘制了团簇形成过程中各分子相邻处的电子密度差图，从电子密度变化的角度解释了分子间相互作用的形成及来源，研究了凝聚相FOX-7分子间相互作用对FOX-7裂解机理的影响。结果表明，FOX-7团簇中分子间相互作用源于电子偏移形成的部分分子间共享电子，分子间相互作用形成的同时也使部分分子内的化学键被弱化，致使FOX-7的裂解通道发生改变。采用PW6B95-D3理论时，分子间相互作用使各团簇中FOX-7的C—NO2键裂解活化能比单分子状态时普遍降低。不同团簇中分子间相互作用力角度不同，硝基异构反应的过程有所变化，与单分子FOX-7相比, 团簇Ⅱ硝基异构通道的活化能下降了210.9 kJ·mol-1，而团簇Ⅳ硝基异构通道的活化能升高了39.4 kJ·mol-1
%K 1
%K 1-二氨基-2
%K 2-二硝基乙烯(FOX-7) 裂解 团簇 分子间相互作用 电子密度差
%U http://www.energetic-materials.org.cn/hncl/ch/reader/view_abstract.aspx?file_no=2017123&flag=1