%0 Journal Article
%T 水液相环境下氢氧根水分子簇催化布洛芬旋光异构及质子的作用 Optical Isomerism of Ibuprofen Catalyzed by Hydroxyl-Water Cluster and Roles of Protons in the Water Liquid Phase Environment
%A 庄严
%A 佟华
%A 王佐成
%A 高峰
%A 闫红彦
%A 陈凤清
%A 丛建民
%J 武汉大学学报(理学版)
%D 2019
%X 采用基于密度泛函理论的B3LYP方法和从头算的MP2方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了布洛芬(Ibu)分子2种稳定构象的旋光异构反应。研究发现:Ibu的旋光异构有氢氧根拔α-氢和氢氧根水分子簇联合拔α-氢两种机理。势能面计算表明:对于构象1,氢氧根拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为42.69kJ·mol~(-1),氢氧根水分子簇联合拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为48.83kJ·mol~(-1);对于构象2,氢氧根拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为38.73kJ·mol~(-1),氢氧根水分子簇联合拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为50.72kJ·mol~(-1)。质子的存在会使Ibu旋光异构反应的后半程变成无势垒放热反应。结果表明,水液相碱性环境下布洛芬分子可以较快地旋光异构,质子与氢氧根离子共存会使Ibu旋光异构的反应速度更快
%K 布洛芬
%K 旋光异构
%K 氢氧根
%K 质子
%K 密度泛函
%K 过渡态
%K 从头算
%K 自洽反应场
%U http://whdy.cbpt.cnki.net/WKD/WebPublication/paperDigest.aspx?paperID=988b981d-ba22-4e97-b646-a71a64b92ec6