%0 Journal Article
%T 叔丁氧基自由基引发氢迁移过程的理论研究
%A 李悦
%A 方德彩
%J 高等学校化学学报
%D 2015
%X 摘要 采用多种密度泛函理论方法(如CAM-B3LYP, M062x和wB97x方法), 并辅以极化连续介质模型对叔丁氧基自由基(tBuO·)与一系列胺类、烷烃、醇类和醚类反应物之间氢迁移反应的反应机理进行研究. 计算结果表明, 这类氢迁移反应主要受熵的控制. 通过对液相平动熵和气相平动熵得到的活化自由能数据进行对比, 可以看出, 使用气相平动熵得出的活化自由能明显偏高于实验测量值, 而以液相平动熵计算的反应活化自由能垒与实际结果相近, 3种方法对胺类和烷烃类反应物体系得出的结果更可靠, 对醇类和醚类反应物体系自由能垒则略低
%K 叔丁氧基自由基
%K 氢迁移过程
%K 溶液中自由能
%K 反应速率常数
%U http://www.cjcu.jlu.edu.cn/CN/abstract/abstract25835.shtml