%0 Journal Article
%T Rh(Xantphos)L催化氢化肉桂醛和降冰片二烯间转移加氢甲酰化反应的理论研究
%A 杨永胜
%A 杨欣
%A 田之悦
%A 薛英
%J 高等学校化学学报
%D 2016
%X 摘要 采用密度泛函理论方法M11-L/6-31G（d，p）对氢化肉桂醛与降冰片二烯（nbd）在活化催化剂a[Rh（Xantphos）L，L=苯甲酸根，Xantphos=4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽]催化下发生转移加氢甲酰化反应生成主产物苯乙烯（3）的反应机理进行理论研究.结果表明，参与反应的醛类化合物在α碳（α-C）上应至少连接一个氢原子，这可以减少醛类反应物和抗衡离子的空间排斥作用.通过反应能垒图可见，受体nbd发生加氢甲酰化反应，促进了脱氢甲酰化反应的进行，进而促使整个转移加氢甲酰化循环不可逆进行.还研究了氢化肉桂醛发生脱羰化生成少量副产物苯乙烷（4）的机理过程.结果表明，苯甲酸根作为抗衡离子抑制了脱羰化反应的竞争，理论计算得到脱氢甲酰化反应的选择性为苯乙烯（3）：苯乙烷（4）>99：1.简单醛（如丙醛）在活化催化剂a催化下更易于发生脱羰反应而不是脱氢甲酰化反应
%K 转移加氢甲酰化
%K 氢化肉桂醛
%K 降冰片二烯
%K 苯甲酸根抗衡离子
%K 密度泛函理论
%U http://www.cjcu.jlu.edu.cn/CN/abstract/abstract27948.shtml