%0 Journal Article
%T 联吡啶RuⅡ/Ⅲ配合物二阶非线性光学性质的理论研究
%A 李想
%A 王慧莹
%A 王洪强
%A 叶近婷
%A 仇永清
%J 高等学校化学学报
%D 2018
%X 摘要 采用密度泛函理论（DFT）方法对联吡啶RuⅡ/Ⅲ配合物的几何结构、氧化还原性质、UV-Vis光谱及二阶非线性光学（NLO）性质进行计算.研究结果表明，醌基的引入能够有效增大第一超极化率（βtot）值，但醌基在氮苯基上位置的改变对βtot值影响不大.分子轨道和自旋密度分布分析结果表明，金属RuⅡ和副配体均能成为氧化中心，并且氧化中心位置不同，会导致配合物氧化态的电荷转移形式产生差别，进而改变氧化态的βtot值.氧化态配合物1b和2b的βtot值减小，而配合物3b和4b的βtot值显著增大，超瑞利散射方法计算的第一超极化率（βHRS）值也符合此规律.含时密度泛函理论（TD-DFT）结果表明，配合物本征态主要是金属到配体的电荷转移（MLCT/ML'CT），而氧化态则是配体到金属的电荷转移（LMCT/L'MCT），给、受体发生明显改变.因此，通过改变副配体的种类及氧化还原反应，可有效调节这类联吡啶RuⅡ/Ⅲ配合物的二阶NLO响应
%K 金属RuⅡ/Ⅲ配合物
%K 氧化还原
%K 二阶非线性光学性质
%K 密度泛函理论
%U http://www.cjcu.jlu.edu.cn/CN/abstract/abstract28612.shtml