%0 Journal Article
%T n(H2O)(n=1,2)在HO2+NO→HNO3反应中的催化机制研究
%A 王睿
%A 李一粒
%A 凤旭凯
%A 宋亮
%A 张田雷
%A 王竹青
%A 靳玲侠
%A 张强
%A 许琼
%A 王志银
%J 高等学校化学学报
%D 2017
%X 摘要 采用CCSD（T）/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311+G（2df，2p）方法对n（H2O）（n=0，1，2）参与HO2+NOHNO3反应的微观机理和速率常数进行了研究.结果表明，由于水分子与HO2形成的复合物（H2O…HO2，HO2…H2O）结合NO与水分子形成的复合物（NO…H2O，ON…H2O）的反应方式具有较高能垒和较低有效速率，其对HO2+NOHNO3反应的影响远小于双体水（H2O）2与HO2（或NO）形成复合物然后再与另一分子反应物NO（或HO2）的反应方式，因此n（H2O）（n=1，2）催化HO2+NOHNO3反应主要经历了HO2…（H2O）n（n=1，2）+NO和NO…（H2O）n（n=1，2）+HO2 2种反应类型.由于HO2…（H2O）n（n=1，2）+NO反应的低能垒和高速率，HO2…（H2O）n（n=1，2）+NO反应优于NO…（H2O）n（n=1，2）+HO2反应.与此同时，由于计算温度范围内HO2…H2O+NO反应的有效速率常数比HO2…（H2O）2+NO反应对应的有效速率常数大了10~12数量级，可推测（H2O）n（n=1，2）催化HO2+NOHNO3反应主要来自于单个水分子.此外，在216.7~298.6 K范围内水分子对HO2+NOHNO3反应起显著的正催化作用，且随温度的升高有明显增大的趋势，在298.2 K时增强因子k'RW1/ktotal达到67.93%，表明在实际大气环境中水蒸气对HO2+NOHNO3反应具有显著影响
%K HO2
%K NO
%K 水簇催化
%K 反应机理
%K 速率常数
%U http://www.cjcu.jlu.edu.cn/CN/abstract/abstract28033.shtml