%0 Journal Article
%T 大环疏水效应:冠醚在dmf+h2o混合物中的焓对作用
%A 程维娜
%A 胡新根
%A 邵爽
%J 物理化学学报
%D 2013
%X 利用等温滴定微量热法测定了298.15k时12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6和4,13-二氮杂-18-冠-6四种冠醚在纯水及不同质量分数(w=0-0.3)的n,n-二甲基甲酰胺(dmf)+h2o混合物中的稀释焓,根据mcmillan-mayer理论计算得到相应的焓对作用系数(hxx).实验发现,hxx均为较大的正值,表明在冠醚-冠醚自相互作用中疏水性成分占绝对优势,主要表现为两种机制:(1)当疏水-疏水作用发生时,共球交盖使得水结构形成减少,对hxx有正的贡献;(2)当疏水-亲水作用发生时,共球交盖使得水结构破坏增加,对hxx有正的贡献.此外,四种冠醚hxx的大小关系为:hxx(18-冠-6)>hxx(4,13-二氮杂-18-冠-6)≈hxx(15-冠-5)>hxx(12-冠-4),表明冠醚环越大,疏水-疏水作用越强,存在显著的大环疏水效应.
%K 冠醚
%K 二甲基甲酰胺+水混合物
%K 稀释焓
%K 焓对作用
%K 疏水-亲水平衡
%K 大环疏水效应
%K 等温滴定微量热法
%U http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract28475.shtml