%0 Journal Article
%T 含噻吩环的吡啶ru(ii)配合物的电子结构和非线性光学性质
%A 孙秀欣
%A 刘艳
%A 赵海波
%A 孙世玲
%A 刘春光
%A 仇永清
%J 物理化学学报
%D 2011
%X 采用密度泛函理论(dft)b3lyp方法对含有噻吩环的吡啶ru(ii)配合物的电子结构和非线性光学(nlo)性质进行理论研究.结果表明:配合物[ruii(nh3)5l]2+(l为含噻吩环的有机基团)中,配位原子与中心金属离子间没有形成稳定的化学键,但存在较强的供体-受体(d-a)相互作用;nh3被羰基(co)取代后,ru-c间形成了稳定的σ-π配键,降低了受体的空轨道能级.噻吩环的增加增大了体系的共轭程度,有利于分子内电荷转移,使配合物的极化率α和一阶超极化率β明显增加.结合配合物的前线分子轨道分析发现,电荷转移过程中,对体系二阶nlo系数贡献较大的是配体内电荷转移(ilct)和配体间电荷转移(llct)跃迁,羰基引入后配体到金属的电荷转移(lmct)使配合物[ruii(co)5l]2+比对应的配合物[ruii(nh3)5l]2+的β值增大约7倍.
%K 密度泛函理论
%K 吡啶ru(ii)配合物
%K 电子结构
%K 非线性光学性质
%U http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract27410.shtml