%0 Journal Article
%T 丁醇醛和丁醇酸热解形成co和co<sub>2</sub>机理的密度泛函理论研究
%A 黄金保
%A 童红
%A 曾桂生
%A 谢宇
%A 李伟民
%J 燃料化学学报
%P 979-984
%D 2012
%X ？采用密度泛函理论方法b3lyp/cc-pvtz,对模型化合物2,3,4-羟基丁醛的脱羰基和2,3,4-羟基丁酸的脱羧基反应机理进行了量子化学理论研究。对两种模型化合物分别设计了三种热解反应途径,计算了不同温度下各热解反应途径的标准热力学及动力学参数。计算结果表明,纤维素热解过程中co2和co的逸出分别与脱羧基和脱羰基反应相对应,脱羧基和脱羰基反应均为分子内氢原子转移的协同过程。脱羰基反应是吸热反应,而脱羧基反应是放热反应。饱和丁醇醛的脱羰基反应反应能垒为288.8kj/mol,脱水后的不饱和烯醇醛的脱羰基反应能垒增大;饱和丁醇酸的脱羧基反应能垒较高,为303.4kj/mol,脱水后的不饱和烯醇酸的脱羧基反应能垒明显减小,这说明脱水有利于co2的生成。
%K 2
%K 3
%K 4-羟基丁醛
%K 2
%K 3
%K 4-羟基丁酸
%K 脱羰基反应
%K 脱羧基反应
%K 密度泛函理论
%U http://rlhxxb.sxicc.ac.cn/CN/abstract/abstract18008.shtml