%0 Journal Article %T M(NTO)n和M(NTO)n·mH2O的热化学和热力学性质 %A 胡荣祖 %A 孟子晖 %J 含能材料 %D 1995 %X 本文着重介绍了用Calvet微量热量计在298.15K下测定了20种M(NTO)n·mH2O(M=金属;NTO=3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮;M=Li,n=1,m=2,M=Na,K,n=1,m=1,M=Mg,Mn,Co,Ni,n=2,m=8,M=Ca,n=2,m=4;M=Ba,n=2,m=3;M=Y,Yb,n=3,m=6;M=La,Ce,Pr,Sm,Eu,Gd,n=3,m=7;M=Nd,n=3,m=8;M=Tb,Dy,n=3,m=5)在水中的溶解焓和KNTO·H2O(cr)与CuSO4(ao),Pb(NO3)2(aq)和Zn(NO3)2(aq)的沉淀法院焓。利用测得的溶解焓和沉淀反应焓数据,计算了这20种M(NTO)n·mH2O和3种沉淀反应产物[Cu(NTO)2·2H2O,Pb(NTO)2·H2O和Zn(NTO)2·H2O]的标准生成焓。用Kapustinskii公式计算了20种M(NTO)n(M=Li,Na,K,n=1;M=Mg,Ca,Mn,Co,Cu,Zn,n=2;M=Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Yb,n=3)的晶格能,进而算出了它们的晶格焓。结果表明,镧系元素原子序数(Z)及离子半径(r)与NTO镧系金属盐的晶格能(△UOL)和晶格焓(△HOL)之间有如下线性关系;△UOL=-2840-14.55Z,R'=-0.9941;△UOL=-4664+950.6r,R'=0.9983;△HOL=-2837-14.77Z,R'=-0.9955;△HOL=-4689+964.8r,R'-0.9998。Y(NTO)3的晶格能值3781kJ·mol-1处在Gd(NTO)3的3773kJ·mol-1和Tb(NTO)3的3788kJ·mol-1之间,佐证Y确定归属稀土元素组。随着离子半径的收缩,-△UOL[M(NTO)3]依次增大,反映出晶格能与组成晶体的金属离子半径成反比这一规律,由M(NTO)n的晶格焓,气态金属离子的标准生成焓与由KNTO,NaNTO和NH4NTO标准生成焓算得的NTO气态负一价离子的标准生成焓,得到了上述20种M(NTO)n的标准生成焓。结果表明,在稀土元素中,除Eu和Yb因其+3价离子不稳定而偏离线性较远外,其余元素的Z和r与NTO镧系金属盐的标准生成焓(△fHOm)有如下线性关系;△fHOm=-1873+17.57Z,R'=0.9865;△fHOm=266.5-1083r,R'=-0.9920。由M(NTO)n·mH2O(cr),Mn+(g)和NTO-(g)的标准生成焓,得到了20种M(NTO)n·mH2O(M=Li,n=1,m=2;M=Na,K,n=1,m=1;M=Mg,Mn,Co,n=2,m=8;M=Ca,n=2,m=4;M=Cu,n=2,m=2;M=Zn,n=2,m=1;M=Y,Yb,n=3,m=6;M=La,Ce,Pr,Sm,Eu,Gd,n=3,m=7;M=Nd,n=3,m=8;M=Tb,Dy,n=3,m=5)的晶格焓,进而算得它们的晶格能。由这20种M(NTO)n·mH2O的热化学方程算得它们的标准脱水焓。 %K NTO盐 %K 溶解焓 %K 沉淀反应焓 %K 标准生成焓 %K 晶格能 %K 晶格焓 %K 标准脱水焓 %U http://www.energetic-materials.org.cn/hncl/ch/reader/view_abstract.aspx?file_no=19950302&flag=1