%0 Journal Article
%T 2,2,4,4,6,6-六硝基金刚烷的合成、表征及晶体结构
%A 张萍萍
%A 凌亦飞
%A 孙露
%A 罗军
%J 含能材料
%D 2014
%R 10.3969/j.issn.1006-9941.2014.05.013
%X 以丙二酸二乙酯和多聚甲醛为起始原料,经环合、脱羧、缩酮化、臭氧化、肟化、偕硝化等步骤,合成了2,2,4,4,6,6-六硝基金刚烷(HNA)。优化了Meerwein′s酯的合成、臭氧化反应和酮肟偕硝化的反应条件,HNA的总收率提高到3%。用五氧化二氮作酮肟偕硝化反应的硝化剂,考察了物料配比、反应温度、反应时间、溶剂对酮肟偕硝化反应的影响。确定的最佳反应条件为:物料比n(2,2,6,6-二乙撑二氧基-4-金刚烷酮肟)∶n(N2O5)=1∶3,反应温度为50℃,反应时间为30min,反应溶剂为二氯甲烷,偕二硝基化合物的收率为65%。用1HNMR,13CNMR,IR及元素分析表征了中间体与目标化合物的结构。培养了HNA单晶,用X射线四圆衍射仪测定了它的单晶结构。用热重分析(TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了HNA的热性能。结果表明:HNA晶体属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为a＝1.2011(2)nm,b＝2.1129(4)nm,c＝1.1967(2)nm,α＝90°,β＝90.59(3)°,γ＝90°,V＝3.0368(11)nm3,Z＝8,Dc＝1.777g·cm-3,μ＝0.166mm-1,F(000)＝1664。HNA的热分解过程可分为三个阶段,从分解反应开始到结束的总失重为94%。DSC曲线在256.21℃处有一个明显的放热峰,显示加热时HNA在该温度有剧烈的放热分解反应发生。
%K 有机化学
%K 晶体结构
%K 2
%K 2
%K 4
%K 4
%K 6
%K 6-六硝基金刚烷(HNA)
%K 五氧化二氮
%K 硝化
%U http://www.energetic-materials.org.cn/hncl/ch/reader/view_abstract.aspx?file_no=2013287&flag=1