%0 Journal Article
%T 低温下丙烯与臭氧化学反应机制
%A 陈建华
%A 邓建国
%A 耿春梅
%A 杨晓璐
%A 杨文
%J 环境化学
%D 2015
%X 应用低温基质隔离-傅里叶红外检测系统研究了丙烯与臭氧(O3)的反应机制,实验中缓慢地将冷头温度从15K升高到240K,并用红外光谱实时地检测反应结果.结果表明检测到了丙烯与O3反应的两个重要的中间体——初级臭氧化物(POZ)和次级臭氧化物(SOZ),且实验结果清楚地显示了POZ的生成、约150K时裂解、SOZ生成整个反应历程,有力地表明丙烯与O3反应是按Criegee机制进行.POZ的红外特征吸收峰为OOO的反对称伸缩振动和CO伸缩振动,分别在637cm-1和974cm-1.SOZ在1115cm-1的红外特征吸收峰为COC反对称伸缩振动.经B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平优化得到的丙烯与O3反应中间体——POZ和SOZ的构型分别是O信封式和OO半椅式,在此基础上计算得到的简谐振动频率与实验结果有很好的对应.
%K 傅立叶红外
%K 基质隔离
%K O3
%K 丙烯
%U http://hjhx.rcees.ac.cn/hjhx/CN/abstract/abstract4683.htm