%0 Journal Article %T 磺甲基化木质素的辣根过氧化物酶催化聚合研究 %A 杨东杰 %A 伍晓蕾 %A 昌娅琪 %A 邱学青 %A 陶家媛 %J 高分子学报 %P 473-481 %D 2014 %R 10.3724/SP.J.1105.2014.13299 %X 以碱木质素为原料,采用磺甲基化反应,得到磺甲基化木质素(SAL),并进一步采用辣根过氧化物酶(HRP)催化以提高其分子量,制备了高分子量高磺化度磺甲基化木质素(HPSAL).采用凝胶渗透色谱、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱和顶空气相色谱等研究了改性前后SAL的结构特征.结果表明,经HRP催化后,与SAL相比,HPSAL的重均分子量和磺化度显著增加,分别提高20倍和30%以上,羧基含量升高,而甲氧基和酚羟基含量降低.HRP使SAL形成酚氧自由基,活化其酚羟基的邻、对和侧链Cβ位,增加磺化反应活性,而磺化度的提高又有利于增加HRP催化SAL的聚合反应活性,其聚合方式主要为β-O-4’、β-β’、β-1’和β-5’联结.分子模拟结果表明,甲氧基含量的降低和磺酸基含量的增加能显著提高以β-O-4’连接键为主的聚合反应活性. %K 辣根过氧化物酶 %K 磺甲基化碱木质素 %K 聚合 %K 反应活性 %U http://www.gfzxb.org/CN/abstract/abstract14049.shtml