%0 Journal Article
%T 钐(II)类卡宾CH3SmCH2I与乙烯环丙烷化反应及溶剂化效应的理论研究
%A 耿志远
%A 张兴辉
%A 王永成
%A 方冉
%A 高立国
%A 陈晓霞
%A 赵存元
%J 化学学报
%P 772-778
%D 2006
%X 用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属钐类卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理.对钐类卡宾试剂CH3SmCH2I和CH2CH2反应的反应物、中间体、过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,并计算了THF溶液的溶剂化效应,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证.结果表明CH3SmCH2I与CH2CH2环丙烷化反应按亚甲基转移机理(通道A)和卡宾金属化机理(通道B)都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,通道A比通道B反应的势垒降低了14.65kJ/mol.溶剂化效应使通道B比通道A的反应势垒大幅度提高,更有利于反应沿通道A进行,而不利于通道B.
%K 钐类卡宾
%K 环丙烷化
%K Simmons-Smith反应
%K 密度泛函方法
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract335494.shtml