%0 Journal Article
%T 三接触弯曲构型的蓝移氢键CH3…Y的理论研究
%A 黎安勇
%A 闫秀花
%A 王素纹
%J 化学学报
%P 2809-2816
%D 2007
%X 运用量子化学从头算方法,在MP2/6-311＋＋G(d,p),MP2/6-311＋＋G(2df,2p),MP2/6-311＋＋G(3df,3pd)和QCISD/6-311＋＋G(d,p)水平上,研究了CH3F,CH3Cl和CH3Br作为质子给体与Cl－,Br－作为质子接受体形成的氢键CH3…Y.计算结果表明6种复合物中C—H键收缩,伸缩振动频率增大,形成蓝移氢键.分子中原子(AtomsinMolecules,AIM)分析表明,这些复合物的电子密度拓扑性质与普通氢键有着本质的不同,在Y…H之间不存在键临界点,而在Y与C之间存在键临界点,因此这些相互作用严格地不能称为氢键.自然键轨道(Naturalbondorbital,NBO)分析表明,在这些复合物中弯曲的CH…Y的特殊结构使得分子间超共轭n(Y)？σ*(C—H)减小到可以忽略;质子接受体的电子密度没有转移到σ*(C—H)上,而是转移到了σ*(C—X)(X＝F,Cl,Br)上;存在一定程度的重杂化;分子内超共轭相互作用减小使得σ*(C—H)的电子密度减少.这些因素共同导致C—H伸缩振动频率的蓝移.
%K CH3…Y弯曲氢键
%K 蓝移氢键
%K 电子密度拓扑分析
%K 自然键轨道分析
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract330802.shtml