%0 Journal Article
%T 亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷反应的量子化学研究
%A 耿志远
%A 方冉
%A 王永成
%A 张兴辉
%A 王冬梅
%A 戴国梁
%A 吕玲玲
%A 张有明
%A 杨浩
%J 化学学报
%P 1820-1828
%D 2005
%X 用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6-311G(d,p)水平上对亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷的氧转移反应机理进行了系统的研究.用IRC对过渡态进行了确认.并用组态混合模型讨论了反应势垒(ΔE≠)与XYC＝C的单-三态能量差ΔEST之间的关系,结果表明,取代基的电负性是控制反应的主要因素,取代基的电负性越大,取代基越多,π电子给予体越多,单-三态能量差ΔEST就越小,该反应的活化能就越小,反应越容易发生.同时还研究了该反应中环氧乙烷中C—O键的解离过程.发现两个C—O键解离是一个不同步的协同过程.
%K 亚烷基卡宾
%K 从头算
%K 密度泛函理论
%K 过渡态
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract332826.shtml