%0 Journal Article
%T 2,8(4,6)-二取代半瞬烯及其BCO衍生物的Cope重排
%A 裴晓琴
%A 贾建峰
%A 武海顺
%J 化学学报
%P 579-583
%D 2007
%X 运用从头计算量化方法计算了一系列Cope重排的2,8(或4,6)-二取代半瞬烯(1和2),以及2,84,6-四取代半瞬烯(3和4)的过渡态结构、活化能、能量差和核独立化学位移.在2,8(或4,6)-二取代半瞬烯体系里,π电子基均使得Cope重排向2进行,这与Hoffmann早年对此的定性预测相反.它们的过渡态是离域双同芳香性的.本文重点讨论了π电子基与BCO共同取代的2,84,6-四取代半瞬烯体系,由于BCO的稳定效应和π电子基共轭效应,π电子基均使得结构4具有优先稳定性,其Cope重排活化能也大大降低甚至消除.随着卤素主量子数的变化,它们的取代半瞬烯Cope重排相关参数也有相应的规律性变化.
%K 过渡态
%K 几何构型
%K 芳香性
%K 活化能
%K 能量差
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract336289.shtml