%0 Journal Article
%T HNCO+OH--NH~2+CO~2反应理论研究
%A 石土金
%A 李宗和
%A 刘若庄
%J 化学学报
%P 740-745
%D 1999
%X 用从头算UHF/6-31G基组研究了异氰酸和羟基生成氨基和二氧化碳即HNCO+OH--NH~2+CO~2的反应机理.优化得到了反应途径上的过渡态和中间体,并通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.在UMP4/6-31G水平上计算了它们的能量,同时对零点能进行了较正.计算结果表明此反应是多步反应,先后通过3个过渡态(TS1,TS2,TS3),2个内旋转位垒(TSI,TSII),4个中间体(IM1,IM2,IM3,IM4),其中,IM3--TS2这一步为整个反应的决速步骤,速控步的活化能为202.388kJ/mol.与异氰酸和羟基作用的另一反应通道(即HNCO+OH--H~2O+NCO)的活化能(69.038kJ/mol)比较,可看出所研究反应通道为次要反应通道,这与实验结果是一致的。
%K 异氰酸
%K 羟基
%K 反应机理
%K 从头计算法
%K 过渡态理论
%K 活化能
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract338119.shtml