%0 Journal Article
%T 3-羟基-3-甲基-2-丁酮和苯甲酰甲酸甲酯热分解反应的理论研究
%A 陈界豪
%A 王艳
%A 冯文林
%J 化学学报
%P 974-980
%D 1999
%X 用从头算的方法在6-31G水平上研究了3-羟基-3-甲基-2-丁酮(1)和苯甲酰甲酸甲酯(2)热分解反应的机理。结果是前一反应是经历五元环过渡态到达氢键中间体,它接着直接分解成乙醛的异构体和丙酮,最后乙醛的异构体异构化成乙醛;后一反应经历六元环过渡态形成中间体1(INT1),中间体1(INT1)直接分解成中间体2(INT2)和甲醛,中间体2(INT2)经过第二个过渡态分解成苯甲醛的异构体和一氧化碳,最后苯甲醛异构体异构化成苯甲醛。其中氢迁过程是反应的速控步骤。在MP~2/6-31G//HF/6-31G+ZPE水平上,对应于这两个反应速控步骤的活化位垒分别是251.42kJ/moL和247.94kJ/mol。采用传统过渡态理论计算了两反应的热反应速率常数,理论的计算结果与实验值吻合较好。
%K 从头计算法
%K 热分解
%K 反应机理
%K 速控步骤
%K 过渡态
%K 热消除反应
%K 苯甲酰化E15
%K 甲酸酯P
%K 丙酮醇P
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract325513.shtml