%0 Journal Article
%T HMB体系分子内质子传递的量子化学计算研究
%A 陈德展
%A 孔德信
%A 张红雨
%J 化学学报
%P 234-240
%D 2002
%X 首次利用量子化学半经验AM1方法和从头算HF/6-31G方法对一种新型的苝醌类光?艏?PQP)-菌生素(HMB)的结构及其分子内质子传递(IPT)进行了理论计算研究，并?捎弥鸩皆黾硬嗔吹姆椒ㄉ杓屏艘幌盗心Ｐ突衔镆钥悸歉鞑嗔炊訦MBIPT的影响，?峁推p醌(PQ)的IPT作了对比。同于HMB只有一个分子内氢键，此项研究对解释PQP的光敏活性有十分重要的意义。本研究主要结论(1)基态时HMB的IPT势垒只有10.0180kJ/mol(反式)和37.9819kJ/mol(顺式)，分子中存在着快速的IPT。(2)侧链对HMB的IPT势垒影响较小，IPT主要受它的大共轭结构和共振模式的影响。(3)过渡态时质子的电荷增加，质子传递势垒与它的电荷变化成线性关系，此关系可推广到其它质子传递体系。(4)HMB的IPT势垒和IPT过程中羟基氧氢键以及氢键的键长变化均成较好的线性关系。(5)虽然只有一个IPT模式，HMB的IPT以及共振模式仍然和PQ十分相似，这是HMB保持光敏活性的基础。
%K 分子内反应
%K 质子传递
%K 苝醌
%K 光敏剂
%K 菌生素
%K ?
%K 舱衤踍
%K 量子化学
%K 半经验方程
%K 从头计算法
%K 真菌
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract337522.shtml