%0 Journal Article
%T 29SiNMR研究St？iber反应的化学动力学
%A 刘瑞丽
%A 徐耀
%A 李志宏
%A 吴东
%A 孙予罕
%A 高红昌
%A 袁汉珍
%A 邓风
%J 化学学报
%P 22-27
%D 2004
%X St？iber反应以低分子量的醇为溶剂,由正硅酸乙酯(TEOS)在氨催化下水解缩聚形成高度分散的尺寸为5～2000nm的球形SiO2颗粒,是溶胶-凝胶过程的典型反应.通过液体29SiNMR研究St？iber反应水解和缩聚的动力学过程,确定了反应过程的中间体是Q01,而不是文献所说的Q16.得到了TEOS碱性条件下决速步的水解速率方程r=<kh[TEOS][NH3]0.457·[H2O]0.051,其速率常数为kh＝7.32×10-3mol-0.5·dm1.5·min-1(T=25℃),利用过渡态理论得到决速步以外的反应方程的速率常数.同时得到了反应活化能Ea和指前因子A的值.结果表明,温度升高,所有反应的速率均增大,决速步的反应速率增大得较多,说明升高温度更有利于Q01的生成;水量的改变对所有反应速率几乎没有影响;催化剂的用量对其水解和缩聚速率影响较大.
%K 动力学
%K 29Si
%K NMR
%K St？iber反应
%K 溶胶-凝胶
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract343824.shtml