%0 Journal Article
%T 气相中正丁烯负离子与N2O反应机理的理论研究
%A 耿志远
%A 王玉芝
%A 王永成
%A 梁俊玺
%A 盛玉
%A 孙小建
%J 化学学报
%P 391-402
%D 2010
%X 采用二阶微扰理论(MP2)计算方法,在6-31＋＋G(d,p)的基组下,对气相中正丁烯负离子与N2O反应的微观机理进行了较为系统的理论计算研究,并在相同基组下进一步用QCISD方法在MP2优化的几何构型基础上做了单点能校正.计算结果表明,正丁烯负离子有顺式和反式异构体,它们的伯碳和仲碳都可以与N2O反应,前者的反应有α-H抽提、β-H抽提、基于IM11和氧抽提路径.而α-H抽提为主要反应路径,产物是丙烯基重氮甲基负离子(cis-CH3CHCHCN-N－,trans-CH3CHCHCNN－).后者的反应有甲基H抽提、乙烯基H抽提、基于IM12'和氧抽提路径,其中甲基H抽提为主反应路径,产物是丁二烯负离子,相比之下,在仲碳位置上的反应更有利一些.抽提氧的反应路径也是主反应的竞争路径,其产物应该能被检测到.此外,不管是主反应路径还是次反应路径都是强放热过程.
%K 正丁烯负离子
%K 反应机理
%K 二阶微扰理论(MP2)
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract338676.shtml