%0 Journal Article
%T 2-(2-巯苯基)苯并噁唑分子内质子转移取代基电子效应的密度泛函理论研究
%A 易平贵
%A 彭洪亮
%A 于贤勇
%A 李筱芳
%A 汪朝旭
%A 王涛
%A 周继明
%J 化学学报
%P 875-882
%D 2010
%X 在B3LYP/6-31G(d,p)和TDB3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并噁唑及其衍生物基态和激发态分子内质子转移现象,并探讨取代基电子效应对分子内质子转移的影响,研究结果表明,在基态时,硫醇式异构体为优势构象,供电子取代基使基态分子内正向质子转移能垒(烯醇式→酮式)升高;而吸电子取代基则可降低能垒,有利于基态分子内质子转移并有助于硫酮式异构体的稳定.在激发态时,硫酮式结构为优势构象,所研究的2-(2-巯苯基)苯并噁唑化合物及衍生物均可以发生无能垒或低能垒(≤1.5kJ/mol)的激发态分子内质子转移.巯苯基部分是激发态失活的主要活性部分,供电子基团有利于激发态的质子转移,吸电子基团使激发态跃迁困难,不利于激发态的质子转移.
%K 2-(2-巯苯基)苯并噁唑
%K 分子内质子转移
%K 取代基电子效应
%K 密度泛函理论
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract338868.shtml