%0 Journal Article
%T (CO)5MnSiR3与R3SiH的光化学硅烷基交换反应研究
%A 徐崇福
%A 房俊卓
%A 薛冰
%A 陈颖
%J 化学学报
%P 999-1006
%D 2011
%X 五羰基锰硅烷基配合物(CO)5MnSiR3(3)[SiR3＝SiMe2Ph(3b),SiMePh2(3c),SiPh3(3d),SiHPh2(3e),SiEt3(3f)和SiMe2Et(3h)]与不同氢硅烷R3SiH在5℃光解1h,这两个物种间的硅烷基交换达到平衡.适中的产物与反应物自由能变化间隔使得这些反应实质上可逆.光催化经由不饱和物种(CO)4MnSiR3(1)和过渡中间体(CO)4MnH(SiR3)(SiR3)(4)进行.物种3作为通过光活化前催化剂的可行性得到确认.受电子效应和位阻效应的影响,含有体积较大且推电子基团(如乙基)的硅烷基更容易被含有体积较小且吸纳电子基团(如负氢)的硅烷基从五羰基锰硅烷基配合物中置换出来.
%K 光化学
%K 五羰基锰硅烷基配合物
%K 硅烷基交换
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract339895.shtml