%0 Journal Article
%T DpenPhos/Rh(I)催化的β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应
%A 刘龑
%A 王正
%A 丁奎岭
%J 化学学报
%P 1464-1470
%D 2012
%R 10.6023/A12030050
%X 本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh(I)催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh(I)形成的催化剂通常比N原子上不含H的配体表现出更高的反应活性.在E型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,催化剂(R,R)-3k/Rh(I)表现突出,可以实现底物的常压催化氢化,取得了92%～96%的对映选择性,催化剂用量可降低至0.2mol%;对于Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应,则(R,R)-3l/Rh(I)为最优催化剂,可以获得92%～98%ee值的氢化产物,特别是对于β-芳基取代衍生物的氢化反应,相应氢化产物的ee值可以达到96%～98%.该类催化剂为天然或非天然光学活性β氨基酸的合成提供了一个简便、高效的方法.
%K 不对称催化
%K 氢化
%K 单磷配体
%K 亚磷酰胺
%K 铑
%K β-脱氢氨基酸甲酯
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract341263.shtml