%0 Journal Article
%T Pb(II)水合结构的密度泛函及分子动力学研究
%A 王娟
%A 夏树伟
%A 于良民
%J 化学学报
%P 1307-1312
%D 2013
%R 10.6023/A13040368
%X 水溶液中Pb(II)的水合结构缺乏实验数据,成键机理尚不明确.采用密度泛函理论、周期性边界计算水合物种Pb(H2O)1~92+的低能构象,探讨其结合能和稳定性,结合该离子在水溶液中的第一性原理分子动力学弛豫行为和扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)谱特征,确定其最佳稳定构型和水合数,并通过Mulliken电荷布居、分波态密度及差分电荷密度分析其成键机理.低能优化结果表明,水合数6,7和8的构象均有可能存在,动力学弛豫过程Pb(II)的第一和第二水合层不存在明显分界,其优势构型的水合数为6,属于偏半方位构型.Pb(H2O)62+中Pb—O键的离子性较强,成键机理主要为Pb6p6d轨道与Pb6s-O2p反键态轨道进行耦合,存在反键态电子填充,表现为原子间电子密度的减少.
%K Pb(II)
%K 水合结构
%K 密度泛函理论
%K 第一性原理分子动力学
%K 态密度
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract342064.shtml