%0 Journal Article %T Pt电极上CO的同位素取代吸附机理研究 %A 梁桑梓 %A 刘少雄 %A 廖玲文 %A 陶骞 %A 康婧 %A 陈艳霞 %J 电化学 %P 324-333 %D 2010 %X 本文依据偶极耦合理论和相干势近似方法,合理选择粗糙电极上吸附分子的频率分布函数、一氧化碳(CO)吸附层的结构参数以及偶极耦合作用常数,对13CO/12CO同位素取代过程记录的红外光谱进行了拟合.研究发现,只有在拟合过程中引入低频CO分子优先取代,就可成功地模拟整个同位素取代过程的红外光谱随表面吸附的13CO/12CO组分的变化,并由此提出了吸附驱动的脱附机理,COad的脱附不是热激发脱附,而是吸附到表面的CO分子为其邻近位置COad的脱附提供能量.伸缩振动频率较低的COad处于台阶或缺陷位等较开阔的位置(尽管其吸附能较高),周围有较大的空间,利于来自溶液的CO分子的吸附,因此在台阶或缺陷位优先发生同位素的取代. %K 铂 %K CO %K 偶极耦合作用 %K 光谱拟合 %K 电化学原位红外光谱 %K 13COad/12CO同位素取代 %U http://electrochem.xmu.edu.cn/CN/abstract/abstract8412.shtml